Tebbe试剂

　　Tebbe试剂，μ-氯（二环戊二烯基）（二甲基铝基）-μ-亚甲基钛【μ-chlorobis(cyclopentadienyl)(dimethylaluminium)-μ-methylenetitanium】，可以将羰基转化为相应的端基烯烃。醛和酮能够被反应以外，用维蒂希试剂不能够反应的酯基，内酯，酰胺，硫酯的碳氧双键也能够被反应得到烯基。 Tebbe试剂碱性弱，路易斯酸性强。因此对于一些立体阻碍大的羰基，烯醇重排的羰基，α位碳具有手性的羰基，他都能够尽量避免差向异构化的发生而进行反应。

　　试剂的制备：

　　1. Pine, S. H.; Pettit, R. J.; Geib, G. D.; Cruz, S. G.; Gallego, C. H.; Tijerina, T.; Pine, R.D. J. Org. Chem. 1985, 50, 1212–1216.

　　2. Pine, S. H. Org. React. 1993, 43, 1??98. (Review).

　　反应机理

　　反应中生成强Ti=O键是反应的驱动力。

　　反应实例

　　参考文献

　　1. Tebbe, F. N.; Parshall, G. W.; Reddy, G. S. J. Am. Chem. Soc. 1978, 100, 3611-??3613. Fred Tebbe worked at DuPont Central Research.

　　2. Pine, S. H.; Pettit, R. J.; Geib, G. D.; Cruz, S. G.; Gallego, C. H.; Tijerina, T.; Pine, R. D. J. Org. Chem. 1985, 50, 1212–1216.

　　3. Cannizzo, L. F.; Grubbs, R. H. J. Org. Chem. 1985, 50, 2386–2387.

　　4. Philippo, C. M. G.; Vo, N. H.; Paquette, L. A. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113,

　　2762??-2764.

　　5. Ikemoto, N.; Schreiber, L. S. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 2524–2536.

　　6. Pine, S. H. Org. React. 1993, 43, 1??98. (Review).

　　7. Nicolaou, K. C.; Koumbis, A. E.; Snyder, S. A.; Simonsen, K. B. Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 2529–2533.

　　8. Straus, D. A. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis; Wiley & Sons, 2000. (Review).

　　9. Payack, J. F.; Hughes, D. L.; Cai, D.; Cottrell, I. F.; Verhoeven, T. R. Org. Syn., Coll. Vol. 10, 2004, p 355.

　　10. Beadham, I.; Micklefield, J. Curr. Org. Synth. 2005, 2, 231??-250. (Review).

　　11. Long, Y. O.; Higuchi, R. I.; Caferro, T.s R.; Lau, T. L. S.; Wu, M.; Cummings, M. L.; Martinborough, E. A.; Marschke, K. B.; Chang, W. Y.; Lopez, F. J.; Karanewsky, D.

　　S.; Zhi, L. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2008, 18, 2967??-2971.

　　12. Zhang, J. Tebbe reagent. In Name Reactions for Homolotions-Part I; Li, J. J., Corey, E. J., Eds., Wiley: Hoboken, NJ, 2009, pp 319??-333. (Review).

　　13. Yamashita, S.; Suda, N.; Hayashi, Y.; Hirama, M. Tetrahedron Lett. 2013, 54,

　　1389-??1391.

　　编译自：Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Tebbe reagent，page 599-600.

　　相关反应

Petasis试剂

　　Petasis试剂(Cp2TiMe2, 二甲基二茂钛) 与Tebbe试剂类似可以和醛酮反应制备烯烃。最初猜测Petasis试剂的成烯的作用机理（5：Org. Pro. Res. Dev. 2004, 8, 256-??259.）和Tebbe试剂完全不同，而后来的实验数据证明Petasis 试剂和 Tebbe试剂有着相同的机理----卡宾机理，都通过一个四元环的钛氧化物中间体得到产物。但是在应用中Petasis更容易制备。

　　反应实例

　　参考文献

　　1. Petasis, N. A.; Bzowej, E. I. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 6392??6394. Nicos A.Petasis is a professor at the University of Southern California in Los Angeles.（Nicos A. Petasis 洛杉矶南加州大学教授）

　　2. Colson, P. J.; Hegedus, L. S. J. Org. Chem. 1993, 58, 5918-??5924.

　　3. Petasis, N. A.; Bzowej, E. I. Tetrahedron Lett. 1993, 34, 943–946.

　　4. Payack, J. F.; Hughes, D. L.; Cai, D.; Cottrell, I. F.; Verhoeven, T. R. Org. Synth.2002, 79, 19.

　　5. Payack, J. F.; Huffman, M. A.; Cai, D. W.; Hughes, D. L.; Collins, P. C.; Johnson, B.K.; Cottrell, I. F.; Tuma, L. D. Org. Pro. Res. Dev. 2004, 8, 256??-259.

　　6. Cook, M. J.; Fleming, E. I. Tetrahedron Lett. 2005, 46, 297-??300.

　　7. Morency, L.; Barriault, L. J. Org. Chem. 2005, 70, 8841-??8853.

　　8. Adriaenssens, L. V.; Hartley, R. C. J. Org. Chem. 2007, 72, 10287??-10290.

　　9. Naskar, D.; Neogi, S.; Roy, A.; Mandal, A. B. Tetrahedron Lett. 2008, 49, 6762-??6764.

　　10. Zhang, J. Tebbe Reagent. In Name Reactions for Homologations-Part I, Li, J. J. Ed.,Wiley: Hoboken, NJ, 2009, pp 319-??333. (Review).

　　11. Kobeissi, M.; Cherry, K.; Jomaa, W. Synth. Commun. 2013, 43, 2955-??2965.

　　编译自：J.J. Li, Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications, Petasis reagent，page 474-475.