Rubottom氧化反应

　　烯醇基硅烷用mCPBA氧化，水解得到α -羟基化产物的反应。

　　反应机理

　　反应实例

　　参考文献

　　1. Rubottom, G. M.; Vazquez, M. A.; Pelegrina, D. R. Tetrahedron Lett. 1974, 15,

　　4319??-4322. George Rubottom discovered the Rubottom oxidation when he was an assistant professor at the University of Puerto Rico. He is now a grant officer at the National Science Foundation.

　　2. Andriamialisoa, R. Z.; Langlois, N.; Langlois, Y. Tetrahedron Lett. 1985, 26,

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　　3. Jauch, J. Tetrahedron 1994, 50, 12903-??12912.

　　4. Crimmins, M. T.; Al-awar, R. S.; Vallin, I. M.; Hollis, W. G., Jr.; O’Mahoney, R.;

　　Lever, J. G.; Bankaitis-Davis, D. M. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 7513–7528.

　　5. Paquette, L. A.; Sun, L.-Q.; Friedrich, D.; Savage, P. B. Tetrahedron Lett. 1997, 38,195–198.

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　　7. Christoffers, J.; Baro, A.; Werner, T. Adv. Synth. Cat. 2004, 346, 143??151. (Review).

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　　9. Wolfe, J. P. Rubottom oxidation. In Name Reactions for Functional Group Transformations; Li, J. J., Ed.; Wiley: Hoboken, NJ, 2007, pp 282-??290. (Review).

　　10. Wang, H.; Andemichael, Y. W.; Vogt, F. G. J. Org. Chem. 2009, 74, 478-??481.

　　11. Isaka, N.; Tamiya, M.; Hasegawa, A.; Ishiguro, M. Eur. J. Org. Chem. 2012, 665??-668.

　　12. Fujiwara, H.; Kurogi, T.; Okaya, S.; Okano, K.; Tokuyama, H. Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 13062–13065.

　　编译自：Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Rubottom oxidation，page 527-528.

　　反应其他介绍

　　鲁伯特姆氧化反应（Rubottom氧化），是硅烯醇醚被间氯过氧苯甲酸（mCPBA）氧化为硅基保护的α-羟基酮的反应。该反应中首先，mCPBA将双键环氧化，然后发生分子内重排，生成两性离子，最后氧原子亲核进攻硅得到产物。该反应是由酮制取α-羟基酮的一种方法。但副反应较多，产率较低（50%左右）。

　　概要

　　硅烯醇醚在mCPBA或二环氧乙烷中被环氧化后，能够快速进行重排，得到α-硅氧基酮。该反应经常被用于在α位选择性导入羟基。

　　基本文献

　　? Rubottom, G. M.; Vazquez, M. A.;Pelegrina, D. R. Tetrahedron Lett.1974, 15, 4319.doi:10.1016/S0040-4039(01)92153-7

　　? Brook, A. G.; Macrae, D. M. J. Organomet.Chem. 1974, 77, C19. doi:10.1016/S0022-328X(00)81332-7

　　? Hassner, A.; Reuss, R. H.; Pinnick, H. W. J. Org.Chem. 1975, 40, 3427. DOI: 10.1021/jo00911a027

　　反应机理

　　反应实例

　　(-)-Stenine的合成[1]

　　[1] Morimoto, Y.; Iwahashi, M.; Nishida,K.; Hayashi, Y.; Shirahama, H. Angew. Chem. Int. Ed. 1996, 35,904. DOI:10.1002/anie.199609041

　　本文转自“化学空间”